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Estudio QTAIM de nitrilos y compuestos relacionados

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Estudio QTAIM de nitrilos y compuestos relacionados

López Fernández, José Luis
 
DATE : 2016-02-04
UNIVERSAL IDENTIFIER : http://hdl.handle.net/11093/591
UNESCO SUBJECT : 2206.08 Estructura Molecular
DOCUMENT TYPE : doctoralThesis

ABSTRACT :

Esta Tesis se origina dentro de una investigación más general sobre la transferibilidad de grupos funcionales que en aquellos momentos desarrollaba el Grupo de Química Cuántica de la Universidad de Vigo [1- 4]. A lo largo de su desarrollo los objetivos iniciales fueron modificados para considerar también problemas de reactividad. En concreto se examinaron las propiedades ácido-base de los nitrilos, considerando su N-protonación y la abstracción de hidrógenos enlazados a la posición α al grupo nitrilo. Ambos estudios, que analizaban únicamente los estados inicial y final de dichos procesos, se relacionaban con un nuevo objetivo más general del grupo, el estudio de las limitaciones del modelo de resonancia para describir la evolución electrónica en procesos químicos simples [5-11]. Por último, recientemente se añadió un estudio sobre la evolución de la densidad electrónica en algunas transposiciones que tienen lugar con compuestos que guardan alguna relación con el grupo nitrilo. De manera general, puede decirse que el presente trabajo se centra en el estudio de las propiedades y ... [+]
Esta Tesis se origina dentro de una investigación más general sobre la transferibilidad de grupos funcionales que en aquellos momentos desarrollaba el Grupo de Química Cuántica de la Universidad de Vigo [1- 4]. A lo largo de su desarrollo los objetivos iniciales fueron modificados para considerar también problemas de reactividad. En concreto se examinaron las propiedades ácido-base de los nitrilos, considerando su N-protonación y la abstracción de hidrógenos enlazados a la posición α al grupo nitrilo. Ambos estudios, que analizaban únicamente los estados inicial y final de dichos procesos, se relacionaban con un nuevo objetivo más general del grupo, el estudio de las limitaciones del modelo de resonancia para describir la evolución electrónica en procesos químicos simples [5-11]. Por último, recientemente se añadió un estudio sobre la evolución de la densidad electrónica en algunas transposiciones que tienen lugar con compuestos que guardan alguna relación con el grupo nitrilo. De manera general, puede decirse que el presente trabajo se centra en el estudio de las propiedades y comportamiento de nitrilos y compuestos afines mediante el uso de la teoría cuántica de átomos en moléculas (QTAIM) [12,13]. Sus objetivos concretos son: i) Definir grupos atómicos aproximadamente transferibles en los alcanonitrilos; ii) Analizar como la proximidad entre dos grupos CN afecta a la transferibilidad atómica; iii) Obtener afinidades protónicas y acideces de diversos nitrilos, relacionando sus valores con la estructura electrónica de los compuestos; iv) Describir los efectos electrónicos que acompañan a los principales procesos ácido-base que los nitrilos pueden experimentar; y v) Detallar como evoluciona la densidad electrónica en etapas de procesos químicos (transposiciones de Curtius, Beckmann y Hofmann) en que intervienen compuestos nitrogenados estructuralmente semejantes a los nitrilos. Formalmente, el trabajo se ha divido en seis secciones: Introducción, Objetivos, Discusión General, Resultados y discusión (que contienen los trabajos de investigación publicados o en proceso de publicación), Conclusiones y Bibliografía. [-]

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